1.不飽和聚酯樹脂的定義
人類最早發(fā)現(xiàn)的樹脂是從樹上分泌物中提煉出來的脂狀物,如松香等,這是“脂”前有“樹”的原因。直到1906年第一次用人工合成了酚醛樹脂,才開辟了人工合成樹脂的新紀(jì)元。1942年美國橡膠公司首先投產(chǎn)不飽和聚酯樹脂,后來把未經(jīng)加工的任何高聚物都稱作樹脂。但是早就與“樹”無關(guān)了。
樹脂又分為熱塑性樹脂和熱固性樹脂兩大類。對于加熱熔化冷卻變固,而且可以反復(fù)進行的可熔的樹脂叫做熱塑性樹脂,如聚氯乙烯樹脂(PVC)、聚乙烯樹脂(PE)等;對于加熱固化以后不再可逆,成為既不溶解,又不熔化的固體,叫做熱固性樹脂,如酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等。
“聚酯”是相對于“酚醛”“環(huán)氧”等樹脂而區(qū)分的含有酯鍵的一類高分子化合物。這種高分子化合物是由二元酸和二元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)而生成的,而這種高分子化合物中含有不飽和雙鍵時,就稱為不飽和聚酯,這種不飽和聚酯溶解于有聚合能力的單體中(一般為苯乙烯)
而成為一種粘稠液體時,稱為不飽和聚酯樹脂(英文名Unsaturated Polyester Resin 簡稱UPR)。
因此,不飽和聚酯樹脂可以定義為由飽和的或不飽和的二元酸與飽和的或不飽和的二元醇縮聚而成的線型高分子化合物溶解于單體(通常用苯乙烯)中而成的粘稠的液體。
2.不飽和聚酯樹脂的特性
不飽和聚酯樹脂是一種熱固性樹脂,當(dāng)其在熱或引發(fā)劑的作用下,可固化成為一種不溶不融的高分子網(wǎng)狀聚合物。但這種聚合物機械強度很低,不能滿足大部分使用的要求,當(dāng)用玻璃纖維增強時可成為一種復(fù)合材料,俗稱“玻璃鋼”(英文名Fiber Reinforced Plastics 簡稱FRP)?!安Aт摗钡臋C械強度等各方面性能與樹脂澆鑄體相比有了很大的提高。
以不飽和樹脂為基材的玻璃鋼(UPR-FRP)具有以下特性:
1)輕質(zhì)高強
FRP的密度為1.4-2.2g/cm3,比鋼輕4-5倍,而其強度卻不小,其比強度超過型鋼、硬鋁和杉木。這對于航空、航天、火箭、導(dǎo)彈、軍械及運輸?shù)刃枰獪p輕自重的產(chǎn)品具有非常重要的意義。例如波音747噴氣客機在主要結(jié)構(gòu)上應(yīng)用的FRP部件達2.2噸,有效地節(jié)省了飛機燃料,提高了航速,延長了續(xù)航時間,增加了有效載荷。見表1。
表1 UPR-FRP與其他材料的性能
材料 相對密度(g/cm3) 極限拉伸強度(Mpa) 比強度
(×103cm) 拉伸彈性模量(Gpa) 比模量
?。ā?03cm)
UPR-FRP 1.5-1.7 352 2076.6 19.71 115.9
鋼 7.8 880 1128.2 204.16 261.7
硬鋁 2.8 457.6 1634.2 70.4 251.4
杉木 0.5 70.4 1408.0 9.86 197.2
2) 耐腐蝕性能良好
UPR-FRP是一種良好的耐腐蝕性材料,能耐一般濃度的酸、堿、鹽類,大部分有機溶劑、海水、大氣、油類,對微生物的抵抗力也很強,正廣泛應(yīng)用于石油、化工、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、電鍍、電解、冶煉、輕工等國民經(jīng)濟諸領(lǐng)域,發(fā)揮著其他材料無法替代的作用。
3) 電性能優(yōu)異
UPR-FRP絕緣性能極好,在高頻作用下仍能保持良好的介電性能。它不反射無線電波,不受電磁的作用,微波透過性良好,是制造雷達罩的理想材料。用它制造儀表、電機、電器產(chǎn)品中的絕緣部件能提高電器的使用壽命和可靠性。見表2。
表2 UPR-FRP的介電性能
體積電阻率
?。é?cm) 介電強度
(KV mm-1) 介電常數(shù)
?。?0Hz) 功率因數(shù)
(60Hz) 耐電弧性
?。⊿)
1012~1014 15-20 3.0-4.4 0.003 125
4)獨特的熱性能
UPR-FRP的導(dǎo)熱系數(shù)為0.3-0.4Kcal/mh℃,只有金屬的1/100-1/1000,是一種優(yōu)良的絕熱材料,用其制成的門窗是第五代新型節(jié)能建材。另外,F(xiàn)RP線脹系數(shù)也很小,與一般金屬材料接近,所以FRP和金屬連接不致受熱膨脹產(chǎn)生應(yīng)力,有利于其與金屬基材或混凝土結(jié)構(gòu)粘接。
5) 加工工藝性能優(yōu)異
UPR的加工工藝性能優(yōu)異,工藝簡單,可一次成型,既可常溫常壓成型,又可以加溫加壓固化,而且在固化過程中無低分子副產(chǎn)物生成,可制造出比較均一的產(chǎn)品。由于其工藝性能優(yōu)異,近年來已被廣泛用于制作工藝品、仿大理石制品、聚酯漆等非玻璃纖維增強型材料。
6)材料的可設(shè)計性好
UPR-FRP是以UPR為基體,以玻璃纖維為增強骨材的復(fù)合材料,二者經(jīng)過一次性加工成型為最終形狀的制品。所以FRP不僅僅是一種材料,同時也是一種結(jié)構(gòu)。所謂可設(shè)計性包含兩方面內(nèi)容:(1)功能設(shè)計;通過選擇合適的UPR和玻璃纖維可以制成具有各種特殊功能的FRP制品,如:可以制成耐腐蝕的產(chǎn)品;可以制成耐瞬時高溫的產(chǎn)品;可制成透光板材;可制成耐火阻燃制品;可制成耐紫外線制品……(2)結(jié)構(gòu)設(shè)計:可以根據(jù)需要,靈活地設(shè)計出各種產(chǎn)品結(jié)構(gòu),如玻璃鋼門窗、玻璃鋼格柵、玻璃鋼管、玻璃鋼槽、玻璃鋼罐等。
任何一種材料都不是萬能的,F(xiàn)RP也不例外。首先FRP與金屬相比有許多本質(zhì)上差別,例如金屬是各向同性材料,而FRP是各向異性材料,金屬在應(yīng)力作用下,一般分為彈性變形與塑性變形兩個階段,而FRP在應(yīng)力作用下一般沒有顯著的塑性變形階段,沒有屈服點,在受力過程中有分層現(xiàn)象,在超負荷時容易突然斷裂。其次FRP的模量較低,比鋼材差10倍,因此凡對剛性要求高的產(chǎn)品必須進行精心設(shè)計。第三,F(xiàn)RP的耐熱比金屬材料相差甚遠,到目前為止FRP的長期使用溫度還只限于200℃以下。
3.不飽和聚酯樹脂的分類和用途
根據(jù)不飽和聚酯樹脂的結(jié)構(gòu)可分為鄰苯型、間苯型、對苯型、雙酚A型、乙烯基酯型等;根據(jù)其性能可分為通用型、防腐型、自熄型、耐熱型、低收縮型等;根據(jù)其主要用途可分為玻璃鋼(FRP)用樹脂與非玻璃鋼用樹脂兩大類,所謂玻璃鋼制品是指樹脂以玻璃纖維及其制品為增強材料制成的各種產(chǎn)品,也稱為玻璃纖維增強塑料(簡稱FRP或玻璃鋼);非玻璃鋼制品是樹脂與無機填料相混合或其本身單獨使用制成的各種制品,也稱為非增強型玻璃鋼制品。
按具體專用品種分類包括有纏繞樹脂、噴射樹脂、RTM樹脂、拉擠樹脂、SMC、BMC樹脂、阻燃樹脂、食品級樹脂、防腐蝕樹脂、氣干型樹脂、寶麗板樹脂、工藝品樹脂、紐扣樹脂、瑪瑙樹脂、人造石樹脂、高透明樹脂水晶樹脂、原子灰樹脂等。作為FRP表面裝飾的防老化阻燃膠衣、耐熱膠衣、噴涂膠衣、模具膠衣、不開裂膠衣、輻射固化膠衣、高耐磨膠衣等。
UPR的玻璃鋼制品廣泛地應(yīng)用于下述領(lǐng)域:
建筑領(lǐng)域:制冷卻塔,8米3/小時-3000米3/小時的橫流、逆流、噴射式塔及風(fēng)筒、風(fēng)機、收水器等輔件。門、窗、輕型采光建筑、格柵、活動房、冷庫、公園亭、臺、報亭等。
玻璃鋼管、罐、槽等防腐產(chǎn)品及工程:包括大、中、小口徑管道、管件、閥門、貯罐、貯槽、格柵、填倉板、塔器、煙囪、防腐地面及建筑防腐等。
玻璃鋼車輛:火車雙層客車及零部件、窗框、汽車車身、保險杠、火車通風(fēng)道、彈簧板等。
玻璃鋼船艇:包括游艇、救生艇、交通艇、漁船、快艇、舢舨、養(yǎng)殖船、沖鋒舟等。
玻璃鋼游樂設(shè)備:包括大型游藝機、大型水上樂園、兒童樂園。
玻璃鋼交通設(shè)備、勞保及保安用品:包括公路牌、路標(biāo)、人行橋、燈具、電纜盒、測量標(biāo)尺、頭盔、收亭、防爆器材、井蓋等。
玻璃鋼衛(wèi)生設(shè)備:浴缸、洗漱臺、便器、鏡架、整體衛(wèi)生間、垃圾箱。
節(jié)能玻璃鋼產(chǎn)品;包括軸流風(fēng)機、離心風(fēng)機、太陽能熱水器、風(fēng)力發(fā)電機等。
玻璃鋼食品容器:高位水箱、食品運輸罐、飲料罐。
玻璃鋼城市雕塑、字體、工藝品和貼骨工藝。
玻璃鋼家具:包括座椅、快餐桌、成套家具、電話亭、柜臺等。
玻璃鋼機電、礦用、輕紡產(chǎn)品:包括防護罩、格柵、干式變壓器、互感器、高壓拉桿、計算機房、電器開關(guān)、SMC衛(wèi)星天線、銅箔板、服裝模特、通風(fēng)管道、棉條筒等。
玻璃鋼運動器材和音樂舞蹈器材:包括網(wǎng)球拍、雙杠、單杠、助跳板、賽艇、道具等。
UPR的非玻璃鋼應(yīng)用領(lǐng)域大致如下:
澆鑄工藝品;包括水晶工藝品、不透明各種造型工藝品等
鈕扣 :各種聚酯鈕扣制品。
人造石:包括人造大理石、人造瑪瑙、人造花崗巖等
涂層:包括家俱涂層、鋼琴、電視機、收音機外殼、縫紉機臺板以及自行車罩光漆等。
原子灰 :汽車修補用聚酯膩子等。
其它:包括錨固劑、電器澆鑄、增韌劑、粘接劑等
不飽和聚酯樹脂的固化機理
從游離基聚合的化學(xué)動力學(xué)角度分析 ,UPR的固化屬于自由基共聚合反應(yīng)。固化反應(yīng)具有鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移四個游離基反應(yīng)的特點。
鏈引發(fā)——從過氧化物引發(fā)劑分解形成游離基到這種游離基加到不飽和基團上的過程。
鏈增長——單體不斷地加合到新產(chǎn)生的游離基上的過程。與鏈引發(fā)相比,鏈增長所需的活化能要低得多。
鏈終止——兩個游離基結(jié)合,終止了增長著的聚合鏈。
鏈轉(zhuǎn)移——一個增長著的大的游離基能與其他分子,如溶劑分子或抑制劑發(fā)生作用,使原來的活性鏈消失成為穩(wěn)定的大分子,同時原來不活潑的分子變?yōu)橛坞x基。
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